《三国演义》第一章主要讲述了东汉末年天下大乱，黄巾起义爆发，以及刘备、关羽和张飞相识并结为兄弟的故事。具体内容包括：

天下大乱与黄巾起义：

东汉末年，朝政腐败，宦官弄权，百姓生活困苦。张角利用道教名义创立“太平道”，聚众起义，自称“天公将军”，史称“黄巾起义”。黄巾军势力迅速扩张，天下震动，朝廷征召各地英雄豪杰平乱。

刘备出场：

刘备是中山靖王的后代，虽出身贵族，但家道中落，以贩卖草鞋和织席为生。他在街头见到张角的檄文，感叹国家危难之际，渴望建功立业。

桃园三结义：

刘备在酒馆遇到了关羽和张飞，两人性格豪爽，志向相投。三人决定联合起来为国效力。他们在张飞的庄园桃园里祭天焚香，结为异姓兄弟，以刘备为长兄，关羽为二弟，张飞为三弟，并立下誓言：“不求同年同月同日生，但愿同年同月同日死。”

三人从军立功：

结义之后，刘关张三人招募了一支人马，投身镇压黄巾起义的战斗。他们作战勇猛，屡立战功，特别是斩杀黄巾军的重要将领，受到了朝廷的嘉奖，也由此开始了他们的英雄传奇。

这一章节不仅描绘了三位主人公的性格特点，还通过他们的结义展现了忠诚与友情的主题，同时也预示了后续故事的发展方向。