孙二娘开店的时间与武松被发配孟州这一事件直接相关。根据《水浒传》的情节描述，孙二娘与丈夫张青在孟州十字坡开设黑店的时间是 武松被发配孟州途经此地时。

具体情节如下：

时间节点：

武松因打死西门庆、潘金莲被发配孟州，途经十字坡酒店用餐。

事件发展：

武松发现店中用人肉做包子馅，怀疑孙二娘夫妇的恶行，两人因此发生冲突。孙二娘本欲下药，但被武松识破并打翻。

后续发展：

张青出面求饶，武松与孙二娘夫妇结为兄弟，后孙二娘随张青上梁山，成为梁山三女将之一。

综上，孙二娘开店的时间明确为武松被发配孟州期间，具体情节与武松的遭遇紧密相关。